摘 要 隨著綠色畜產(chǎn)品的提出，飼料安全問題越來越引起人們的關(guān)注。通過對(duì)飼料常規(guī)成分的檢測(cè)過程進(jìn)行跟蹤、調(diào)查、觀摩和親身操作、揣摩分析，對(duì)實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)備、試劑配制、飼料分析實(shí)驗(yàn)整個(gè)操作過程提出了一些問題，并指出引起實(shí)驗(yàn)誤差的各種因素與注意事項(xiàng)，為今后的教學(xué)和生產(chǎn)實(shí)踐提供參考。
關(guān)鍵詞 飼料分析；問題；檢測(cè)
中圖分類號(hào) S816.17
The problem that should be noticed while analyzing the main compositions of feed
Li Feng, Zhang Zhongyuan
Abstract Putting forward along with the green livestock products article, the safe problem in the quality of animal feed causes people attention more and more. Passed by following to the examination process of the main compositions of animal feed and investigating, observing and learning, operating, surmising and analyzing personally, this text puts forward some problems and announcements to the whole operation process, and provides some references.
Key words feed analysis；problem；determination
飼料分析是飼料工業(yè)生產(chǎn)中的重要環(huán)節(jié)，是保證飼料原料和各種產(chǎn)品質(zhì)量的重要手段。其主要任務(wù)是研究飼料原料和產(chǎn)品的物理組成及含量，即采用物理或化學(xué)手段，對(duì)飼料原料及產(chǎn)品的物理性狀、各種營養(yǎng)成分、抗?fàn)I養(yǎng)成分、有毒有害物質(zhì)等進(jìn)行定性或定量檢測(cè)，從而對(duì)檢驗(yàn)對(duì)象進(jìn)行正確和全面的品質(zhì)評(píng)定。
一百多年來，人們一直沿用德國Weende試驗(yàn)站所創(chuàng)立的 Weende飼料分析體系，也就是飼料常規(guī)成分分析體系，亦稱飼料近似成分分析或飼料概略分析（Feed proximate analysis）。它把飼料分為6個(gè)組分來進(jìn)行分析測(cè)定，即：水分、粗灰分、粗蛋白質(zhì)(N×6.25)、乙醚浸出物（粗脂肪）、粗纖維、無氮浸出物（NFE）。由于Weende飼料分析體系是一種粗養(yǎng)分分析方法，人們?cè)诓捎眠@種方法時(shí)往往忽略了它的準(zhǔn)確度，在操作時(shí)往往粗心大意，存在操作不當(dāng)?shù)痊F(xiàn)象，從而造成更大的偶然誤差，降低了測(cè)定值的可信度。其實(shí)人們之所以一直采用這種方法，原因是還沒有更好的方法代替它，而且這種方法只要操作得當(dāng)，人為因素所造成的影響還是可以在很大程度上減少的。以下總結(jié)了日常操作過程中一些容易出現(xiàn)的問題。
1 飼料中水分含量測(cè)定需要注意的問題
飼料是由水分和干物質(zhì)組成的，水分含量是飼料品質(zhì)的重要指標(biāo)，直接關(guān)系到飼料中有效成分的含量。采用直接干燥法，依據(jù)GB/T6435—86進(jìn)行飼料中水分的測(cè)定，適用于配合飼料和單一飼料，但不適用于做飼料的奶制品及動(dòng)物油、植物油中的水分測(cè)定。
1.1 儀器和設(shè)備應(yīng)滿足的要求
① 分樣篩的孔徑為0.45 mm（40目）?？讖竭^大不利于水分蒸發(fā)，孔徑過小、樣本過輕，不利于操作且使樣本易于被氧化。
② 分析天平感量為0.000 1 g，以適應(yīng)小量采樣的要求。
③ 控?zé)崾胶銣睾嫦洌煽販囟葢?yīng)包括（105±2） ℃范圍，以防止溫度過高或達(dá)不到干燥溫度。
④ 稱樣皿應(yīng)為玻璃或鋁質(zhì)，一般采用鋁質(zhì)較好，不宜破碎；稱樣皿直徑應(yīng)為40 mm以上，高度在25 mm以下，以利于水分蒸發(fā)，不宜過高或過細(xì)。
⑤ 干燥器中的干燥劑用硅膠為好，因?yàn)樽兩枘z顏色變化明顯，有利于判斷其吸附水的程度。
1.2 實(shí)驗(yàn)操作中應(yīng)注意的問題
① 取風(fēng)干樣用植物樣品粉碎機(jī)粉碎，過40目試驗(yàn)篩，注意過篩時(shí)一定要將樣品全部過篩并混合均勻。
② 在烘箱中干燥時(shí)，稱樣皿應(yīng)敞開蓋子且與蓋子一起干燥。
③ 稱樣皿應(yīng)預(yù)先在烘箱中烘1 h，冷卻稱重再烘，直到兩次稱重之差小于0.000 5 g。注意冷卻的時(shí)間應(yīng)盡可能保持一致。
④ 稱量樣品時(shí)，要戴細(xì)紗手套或脫脂薄紗手套，禁止直接用手操作，以免造成偶然誤差，且手套不能帶離天平室。在用半自動(dòng)天平稱量時(shí)，應(yīng)先加大砝碼后加小砝碼。添加樣品時(shí)，如若操作不慎，將樣品撒在了托盤上，應(yīng)將樣品用毛刷刷掉，再重新稱量。
⑤ 要注意干燥劑的顏色（含鈷，干燥時(shí)呈藍(lán)色）變化，當(dāng)吸水過多（變棕或白色）時(shí)，應(yīng)放在烘箱中烘干（烘干條件：135 ℃，2～3 h），使之轉(zhuǎn)變?yōu)槊撍稍锷院笤儆谩?br />
⑥ 恒溫箱內(nèi)的溫度分布往往不均勻，所以需要預(yù)先在恒溫箱內(nèi)擺滿一層相同的試樣，觀察測(cè)定值的變化幅度，找出可以使用的位置。
⑦ 恒溫箱內(nèi)溫度高，操作時(shí)應(yīng)帶白色手套。
1.3 其它注意事項(xiàng)
① 當(dāng)試樣為濕潤樣時(shí)，可取適量樣品置于預(yù)先已稱重的大蒸發(fā)皿中，在80 ℃的條件下進(jìn)行初步的烘干，然后在室內(nèi)放置作為風(fēng)干樣，求出其減量。
② 如果飼料樣品是含多汁的鮮樣，如青貯、牧草等，無法直接粉碎，應(yīng)進(jìn)行預(yù)干燥處理。稱取200～300 g（準(zhǔn)確至0.01 g）鮮樣，在105 ℃ 烘箱中烘干15 min，立即把溫度降至65 ℃，烘6～8 h，取出在空氣中冷卻4 h，稱量，失重即為初水分，冷卻后樣品所含水為吸附水。
③ 兩個(gè)平行樣測(cè)定值之差不得超過0.2%，否則即為失敗。
④ 多汁鮮樣應(yīng)預(yù)先干燥處理，應(yīng)按下式計(jì)算原來試樣中的水分含量：
原試樣水分（%）=預(yù)干燥減重（%）+[100-預(yù)干燥減重（%）]×風(fēng)干試樣水分（%）。
⑤ 某些含脂肪高的樣品，烘干時(shí)間長反而會(huì)增重，乃脂肪氧化所致，應(yīng)以增重前那次稱重為準(zhǔn)，且取最小值。
⑥ 含糖分高的易分解、易焦化試樣，應(yīng)使用減壓干燥法（70 ℃，600 mmHg以下，烘5 h）測(cè)定水分。
⑦ 含有揮發(fā)性物質(zhì)，成分易變成棕色或可引起新的化學(xué)變化如奶制品、植物性油脂、糖類物質(zhì)不宜采用此法（采用減壓蒸餾法比較合適）。
2 飼料中粗蛋白質(zhì)含量測(cè)定需要注意的問題
動(dòng)物體內(nèi)蛋白質(zhì)是含氮最高的物質(zhì)，通?？烧紕?dòng)物機(jī)體固態(tài)物質(zhì)的50%左右，所以，飼料營養(yǎng)成分評(píng)價(jià)指標(biāo)應(yīng)首選蛋白質(zhì)含量。不同的飼料中蛋白質(zhì)含量差別很大，如一級(jí)大豆粕粗蛋白質(zhì)達(dá)40%以上，魚粉為60%，木薯干僅2%~3%。
粗蛋白是飼料中含氮物質(zhì)的總稱，除蛋白質(zhì)外，還包括非蛋白氮（NPN），如氨、游離氨基酸、肽、硝酸鹽、胺鹽、酰胺、生物堿、含氮糖苷、尿素等含氮化合物。
本文采用半自動(dòng)凱氏蒸餾法，依據(jù)GB/T6432—94進(jìn)行飼料中粗蛋白質(zhì)的測(cè)定，適用于配合飼料、濃縮飼料和單一飼料。
2.1 儀器的使用及注意事項(xiàng)
① 對(duì)于液體或膏油狀試樣在取樣時(shí)應(yīng)注意取樣的代表性，用干凈并可放入消化管中的小玻璃容器稱樣。
② 消化管中加濃硫酸時(shí)，應(yīng)戴膠皮手套，且戴手套前應(yīng)修剪指甲，以防止手套太緊或指甲太長劃破手套，以至于在操作時(shí)燒傷皮膚。
③ 消煮爐加熱消化管時(shí)，應(yīng)從低溫開始分階段升溫，待樣品焦化泡沫消失，再加強(qiáng)火力（360～400 ℃），直至溶液澄清后，再加熱消化15 min。消化中應(yīng)防止管內(nèi)液體過度沸騰噴濺，上沖粘到瓶頸上，使得部分樣品消化不完全，造成系統(tǒng)誤差過大。消化管內(nèi)液體泡沫過多時(shí)可適當(dāng)降溫。各種樣品的消化時(shí)間大致如下：預(yù)混料2 h、全價(jià)料2 h、菜籽粕2.5 h、豆粕2.5 h、魚粉3 h。
④ 消化完成后，向容量瓶轉(zhuǎn)移，不要立即定容，因?yàn)榇藭r(shí)濃硫酸加水釋放出大量熱，立即定容會(huì)造成偶然誤差偏大。
⑤ 凱氏定氮蒸餾過程中，要求整套裝置呈密閉狀態(tài)，蒸餾前應(yīng)檢查定氮儀各導(dǎo)管間的連接處是否密閉，以免產(chǎn)生泄露。
⑥ 吸取樣品分解液前應(yīng)充分搖勻容量瓶中的待測(cè)樣品。
⑦ 使用蒸餾儀器時(shí)，嚴(yán)禁將蒸餾瓶?jī)蓚?cè)的閥門同時(shí)關(guān)閉，以免發(fā)生爆炸。當(dāng)蒸汽氣壓過大時(shí)，可使導(dǎo)氣管處于半關(guān)閉狀態(tài)。
⑧ 在蒸餾結(jié)束時(shí)，應(yīng)用蒸餾水沖洗冷凝管末端，并使洗液流入吸收液，以減少誤差。
2.2 其它注意事項(xiàng)
① 在測(cè)定飼料試樣含量的同時(shí)，應(yīng)做一空白（空白樣用蔗糖代替）對(duì)照測(cè)定，以校正藥品不純所發(fā)生的誤差。
② 蒸餾時(shí)蒸餾裝置的蒸汽發(fā)生器內(nèi)的水應(yīng)加甲基紅數(shù)滴和硫酸數(shù)滴，且保持此溶液為橙紅色，以防止水中氨態(tài)氮的逸失而影響測(cè)定值。
③ 每次蒸餾結(jié)束后，應(yīng)用蒸汽將蒸餾裝置反應(yīng)腔中殘液洗凈。
④ 對(duì)于發(fā)霉變質(zhì)飼料，由于其亞硝酸鹽含量偏高，可直接引起測(cè)定值偏低。
⑤ 方法可靠程度可用硫酸銨代替試樣測(cè)定氨含量，與化學(xué)式計(jì)量氮作比較，誤差應(yīng)為±0.2%。例如，準(zhǔn)確稱取0.200 0 g硫酸銨測(cè)定含氮量應(yīng)為（21.19±0.2）%。
⑥ 如果試樣中蛋白質(zhì)含量高，可適當(dāng)減少稱樣量，同時(shí)考慮蒸餾完全的問題，可適當(dāng)延長蒸餾時(shí)間，防止對(duì)下一個(gè)樣品造成的記憶效應(yīng)。
⑦ 因消化需要回流過程以減少蒸餾逸出損失，建議消化管或凱氏燒瓶要加蓋消化。
3 飼料中粗脂肪含量測(cè)定中需要注意的問題
脂肪是廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)的一類有機(jī)化合物，主要成分是脂肪酸與甘油形成酯，如甘油三酯等。粗脂肪（Crude fat 或ether extract，EE）是飼料中可以溶于乙醚的物質(zhì)總稱，除包括脂肪和類脂（磷脂、糖酯和固醇等）外，還包括可溶于乙醚的其它有機(jī)物質(zhì)，如脂溶性纖維素、葉綠素、有機(jī)酸和臘質(zhì)等，故稱為粗脂肪或乙醚提取物。
本文依據(jù)GB/T6433—94進(jìn)行飼料中粗脂肪的測(cè)定，適用于多種單一飼料、混合飼料和配合飼料的分析。
3.1 儀器操作及注意事項(xiàng)
① 稱取樣品時(shí)，不要將樣品放在定性濾紙上直接稱量，而應(yīng)放在無水硫酸紙上稱量，因?yàn)槎ㄐ詾V紙水性太強(qiáng)，易造成誤差。
② 將稱好的樣品轉(zhuǎn)移到定性濾紙上打包，并用脫脂棉線扎緊。打包時(shí)，要求包成窄的條塊狀，多余線頭不要太長，且應(yīng)塞入夾縫中為好，以便于在放入索氏提取器時(shí)，易操作、節(jié)省浸提腔的空間。
③ 包好樣品的定性濾紙外面，用鉛筆標(biāo)記樣品號(hào)（最好是所放入鋁盒號(hào)）。不要用油筆或鋼筆等標(biāo)記，以免被乙醚沖洗掉。
④ 濾紙包放入提脂腔中時(shí)，不能超過虹吸管上端。乙醚在濾紙上揮發(fā)不留下油跡為浸提終點(diǎn)。
⑤ 取出濾紙包放入相應(yīng)鋁盒中，在室溫通風(fēng)口處使乙醚揮發(fā)，不要立即放入(105±2) ℃烘箱中烘干，否則會(huì)引起燃燒。
3.2 其它注意事項(xiàng)
① 使用過的乙醚不要丟棄，可通過回流回收重復(fù)使用。
② 如果是牛油粉那樣的包被性試樣，可準(zhǔn)確稱取2 g試樣置于研缽中，加入10～15 g無水Na2SO4，認(rèn)真研磨后全部移入濾紙，所用研缽、研磨棒均用被乙醚浸濕的脫脂棉認(rèn)真擦拭，沖洗后連同脫脂棉一起放入筒形濾紙中。
4 飼料中粗纖維含量測(cè)定需要注意的問題
纖維素是由碳、氫、氧三種元素構(gòu)成的一類碳水化合物。一般動(dòng)物很難利用纖維素，只有反芻動(dòng)物才能消化少量纖維素。青貯牧草等飼料中粗纖維高達(dá)60%～80%（干物質(zhì)計(jì)），而精料如玉米、豆粕中粗纖維不到4%。
本文依據(jù)GB/T6434—94飼料中粗纖維的測(cè)定方法，適用于各種混合飼料、配合飼料、濃縮飼料和單一飼料。操作中應(yīng)注意如下要點(diǎn)：
① 在酸煮后和堿煮后沖洗至中性過程中，最好用熱蒸餾水，易于過濾。
② 含脂肪小于1%的樣本可不脫脂；含脂肪1%～10%的樣本不是必須的, 但建議脫脂；含脂肪在10%以上的則必須脫脂, 或用測(cè)脂后的試樣殘?jiān)?br />
③ 定量濾紙與定性濾紙的主要差異在于粗灰分的含量不同，定量濾紙粗灰分含量在0.01%（每張灰分0.000 103 g），可忽略不計(jì)，而定性濾紙粗灰分含量為0.15%左右。
5 飼料中粗灰分含量測(cè)定需要注意的問題
飼料中灰分表示了礦物質(zhì)元素和微量元素的含量。 一般植物性飼料中粗灰分可達(dá)2%～3%，而骨粉類飼料粗灰分可達(dá)10%以上。
本文采用GB/T6438—92飼料中粗灰分的測(cè)定方法，適用于各種單一飼料和配合飼料。操作中主要有以下問題需要注意。
① 試樣稱重準(zhǔn)確至0.000 2 g，兩次恒重之差應(yīng)小于0.000 5 g。
② 用電爐碳化時(shí)應(yīng)小心控制溫度，以防碳化過快，試樣飛濺。特別是含油或糖分高的飼料或液體飼料，可加一定量濾紙蓋住，防止泡沫溢出。
③ 灼燒后殘?jiān)伾c試樣中各元素含量有關(guān)，含鐵高時(shí)為紅棕色，含錳高時(shí)為淡藍(lán)色，但當(dāng)有明顯黑色碳粒時(shí)，為碳化不完全，應(yīng)延長灼燒時(shí)間。
④ 為避免坩堝蓋混淆，需在瓷坩堝上做標(biāo)記，可用三氯化鐵溶液處理，方法為：取0.5%三氯化鐵溶液30 ml，加數(shù)滴0.1 mol/l 硝酸銀溶液（或鋼筆水），混勻，用細(xì)筆蘸取此溶液在瓷坩堝上做標(biāo)記，然后將其置于（550±20） ℃高溫電爐中灼燒后即可。
⑤ 如試樣中鹽類含量過高，應(yīng)在碳化后用水溶解出鹽類，將不溶物集于定量濾紙中，連同濾紙放入坩堝加熱灰化。然后，將其與浸出鹽類的濾液合在一起，加熱蒸發(fā)，使之最后達(dá)到熾熱狀態(tài)。最后，靜止冷卻、稱重，這一重量減去坩堝空重即為粗灰分的量。
⑥ 灼燒后的灰分應(yīng)呈灰白色無碳粒，若4 h以上還未灰化完全，可取出，冷卻后加幾滴硝酸或過氧化氫，在電爐上干燥后再灰化。
6 飼料中鈣含量測(cè)定需要注意的問題
動(dòng)物體內(nèi)礦物質(zhì)元素約占4%，而Ca、P、Mg占礦物質(zhì)元素的75%?？梢?，鈣對(duì)動(dòng)物來說是一種必需的元素。一般飼料中鈣含量不超過1%，而魚粉、骨粉類飼料中鈣可達(dá)5%～11%。
飼料中鈣的測(cè)定方法有高錳酸鉀間接測(cè)鈣法（仲裁法）和乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合滴定法。對(duì)于鈣含量低的樣品可采用原子吸收分光光度法，該方法雖未被列為飼料分析的國標(biāo)方法，但在食品加工業(yè)、林業(yè)分析中已為國家標(biāo)準(zhǔn)采用。該方法特別適用于大批樣品的測(cè)定，準(zhǔn)確度、精密度完全能滿足飼料分析需求。
本文按照GB/T6436—2002仲裁法進(jìn)行飼料中鈣含量的測(cè)定，適用于單一飼料和配合飼料，檢出限為150 mg/kg。操作中應(yīng)注意以下要點(diǎn)。
① 試樣分解時(shí)，有機(jī)物或干飼料采用干法，而無機(jī)物或液體飼料應(yīng)采用濕法，即：稱取試樣2～5 g置于凱氏燒瓶中，準(zhǔn)確至0.000 2 g，加入硝酸30 ml，煮沸至NO2氣體逸盡，冷卻后加入70%～72%高氯酸10 ml，小心煮沸至無色，不得蒸干（危險(xiǎn)），冷卻后加蒸餾水50 ml，煮沸，驅(qū)逐NO2，冷卻后移入100 ml容量瓶中定容。
② 在用高錳酸鉀溶液滴定完成后，要進(jìn)行空白滴定。
③ 每種濾紙的空白值不同，消耗高錳酸鉀溶液體積也不同。因此至少每盒濾紙應(yīng)做一次空白溶液測(cè)定，滴定空白溶液時(shí)應(yīng)包括濾紙?jiān)趦?nèi)。
④ 高錳酸鉀溶液濃度不穩(wěn)定，最好在4 ℃冰箱內(nèi)保存并應(yīng)至少每月標(biāo)定一次。
7 飼料中總磷含量測(cè)定需要注意的問題
磷是動(dòng)物所必需的礦物質(zhì)元素之一，骨骼中僅有4.5%的磷。飼料中磷一般為0.1%～1.0%，只有肉粉中磷可高達(dá)5%以上。
磷的測(cè)定方法多采用分光光度法，但是顯色方法不同，分為釩鉬黃比色法和磷鉬藍(lán)比色法等。本文采用GB/T6437—2002中釩鉬黃比色法，該方法重現(xiàn)性好，適用于各種單一飼料和配合飼料中總磷的測(cè)定。在操作中要注意的事項(xiàng)包括以下幾點(diǎn)。
① 釩鉬酸銨顯色試劑應(yīng)避光保存，如生成沉淀則不能使用。
② 試樣分解（同第6章①所述）。
③ 配制釩鉬酸銨顯色劑時(shí)，偏釩酸銨和鉬酸銨皆不易溶。
④ 釩鉬酸銨顯色劑用完需再配制時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)重新繪制。
8 總結(jié)
通常飼料分析所采用的Weende系統(tǒng)分析方案，即所謂常規(guī)分析方案，它僅僅是飼料營養(yǎng)價(jià)值評(píng)定的一個(gè)指標(biāo)，并不能準(zhǔn)確表示該種飼料所含具體的營養(yǎng)成分，即所得結(jié)果往往是一個(gè)混合物的集成。因此，這種“粗養(yǎng)分”的分析在飼料評(píng)定和日糧配方方面所提供的信息是不夠理想的。
文中對(duì)各種“粗養(yǎng)分”分析有關(guān)的問題作了討論，并對(duì)由于很多物質(zhì)在分析過程中可能產(chǎn)生其它物質(zhì)的問題也作了說明。因篇幅有限，尚未進(jìn)行各種誤差來源對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響的定量分析研究，有待今后深入探討。
此外，要從大批原料或飼料中抽取部分樣品來進(jìn)行分析得出正確結(jié)果，完全如實(shí)地反映原物的組成成分，樣品的正確采集和制備仍是重要步驟。正確采集并送至實(shí)驗(yàn)室中的平均樣品較粗、不均勻，因此在分析前都需要進(jìn)行粉碎、混勻、縮分、裝瓶、貼標(biāo)簽等，這一系列操作過程稱樣品制備。本文在樣品采集和實(shí)驗(yàn)室制備上并未深入探討。希望讀者能夠在這些方面參考其它資料，做到正確采集和制樣。
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（編輯：崔成德，cuicengde@tom.com）