畜牧人

標(biāo)題: 飼料級氯化膽堿的摻假鑒別及其含量測定 [打印本頁]
作者: wubai    時(shí)間: 2008-10-29 19:05
標(biāo)題: 飼料級氯化膽堿的摻假鑒別及其含量測定
由于一些生產(chǎn)廠家向氯化膽堿中大量摻假，嚴(yán)重?cái)_亂了市場秩序。從研究檢測方法入手，找到鑒別樣品摻假的方法和檢測樣品含量的方法。
　　　　氯化膽堿在動(dòng)物體內(nèi)具有抗脂肪肝的作用，同時(shí)作為甲基供體還可減少蛋氨酸色氨酸的消耗，因此各類飼料中均添加氯化膽堿，市場需求量很大。由于當(dāng)?shù)芈然憠A供不應(yīng)求，一些氯化膽堿生產(chǎn)廠為了獲取高額利潤，向產(chǎn)品中大量摻假以降低成本，有的甚至低于成本價(jià)出售。這使得其它原本正規(guī)的生產(chǎn)企業(yè)也開始向產(chǎn)品中摻假，以降低價(jià)格來維持原有的市場份額。如此，造成了市場上摻假產(chǎn)品泛濫，幾乎沒有不摻假的氯化膽堿，使許多消費(fèi)者蒙受了損失。
對這種局面，究其原因在于，造假者利用標(biāo)準(zhǔn)檢測方法的非特異性，摻入在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下亦能發(fā)生此反應(yīng)且現(xiàn)象基本相同的物質(zhì)，以致采用HG2941～1997以下簡稱（HG294）對此類產(chǎn)品的檢測結(jié)果不能正確反映出氯化膽堿的真實(shí)含量。對市場所購的40份50％氯化膽堿粉劑按HG2941檢測合格的樣品進(jìn)行各方面測試，結(jié)果發(fā)現(xiàn)有80％明顯摻假，有的甚至全假。
表1氯化膽堿相關(guān)項(xiàng)目測試結(jié)果
編號(hào)
1
2
3
4
5
6
7
8
細(xì)化膽堿含量（％）
48.2
57.1
47.8
63.0
47.9
50.8
53.4
52.1
氨含量（％）
3.40
1.09
3.40
6.14
5.34
5.10
2.11
5.74
氧含量（％）
12.8
14.0
15.4
14.1
11.8
12.6
17.2
14.4
　　根據(jù)氯化膽堿的分子式C5H14NClO（分子量：139．63），純品氯化膽堿氮含量為10％，氯含量為254％。50%的氯化膽堿粉劑氮和氫的含量應(yīng)為5％和12．7％左右。選取用HG2941中氯化膽堿含量測定方法即非水滴定法測定氯化膽堿含量為49％～53％的樣品，分別用凱氏法測定氮，用銀量法測定氯，結(jié)果如表l。
　　由以上數(shù)據(jù)可以看出，并沒有應(yīng)有的比例或趨勢，由此可推斷氯化膽堿中摻有其它物質(zhì)。為進(jìn)一步了解所摻入的物質(zhì)，對氮含量偏高的樣品做進(jìn)一步分析。堿性條件下加熱，放出氨氣，且稱這部分氮為氨態(tài)氮。定量測定這部分氮含量，并以純品氯化膽堿作對照。
表2氯化膽堿各種氨含量測試結(jié)果
編號(hào)
1
2
3
4
5
純品氯化膽堿
氮含量（％）
5．78
5．73
5．65
5．70
5．98
10
氨態(tài)氮含量（％）
5．80
2．99
1．90
4．40
3．28
0．01
非氨態(tài)氮含量（％）
0．07
2．74
3．75
1．30
2．70
10
　　表中數(shù)據(jù)表明，凱氏法所測得的氮含量并不全是氯化膽堿中所含氮，還有其它物質(zhì)所含的氮。用原子吸收進(jìn)一步做陽離子分析測定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)有相當(dāng)含量的Ca2+、Na+等離子。經(jīng)多方面檢測，基本可以確定摻假物質(zhì)為NH4Cl、NaCl、CaCl2、三甲胺鹽酸鹽等相對廉價(jià)的化工原料，這些物質(zhì)在HG2941氯化膽堿含量檢測方法——“稿氯酸非水滴定法”規(guī)定的條件下能消耗高氯酸，反應(yīng)現(xiàn)象亦十分相似。針對這些情況，根據(jù)氯化膽堿的分子式，可以氮元素含量來確定氯化膽堿的含量。
檢測方法
1．試劑
　　
　　除非另有說明，在本實(shí)驗(yàn)方法中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB／T6682中三級用水規(guī)格。
1．1硫酸：含量為98％無氮。
1．2混合催化劑：30硫酸銅（5個(gè)結(jié)晶水），300硫酸鉀，磨碎混勻。
1．3氫氧化鈉（400g/L。）：按GB603制備。
1．4鹽酸（l＋l）：量取100mL鹽酸，緩慢注入有100mL水的燒杯中，邊加邊攪拌。
1．5鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液： C（HCI）＝0．04ML/L。量取36mL鹽酸，緩緩注入1L水中，搖勻。按鄰苯二甲酸氫鉀法標(biāo)定。
1．6硼酸吸收液：硼酸溶液（10g/L）1000mL，加入0．l％讀甲酚綠乙醇溶液10mL，0．l％甲基紅乙醇溶液7mL，混勻后置陰涼處，保存期為一個(gè)月。
2．儀器
2.1凱氏消化爐。
2.2 FOSS 2300型全自動(dòng)定氮儀。
3．試樣制備
　　選取具有代表性的樣品200g，粉碎后全部通過40目篩，裝于密封容器中，防止試樣成分發(fā)生變化。
4.分析步驟
4.1試樣的消煮
　　稱取兩份試樣0．1一0．2g，準(zhǔn)確至0．0002g，放入消化管中。一份用于總氮的測定，加入2．5g混合催化劑(1．2)，與試樣混合均勻，再加入3mL硫酸（1.l）置于預(yù)熱420℃的消化爐上消化1h；另一份用于氨態(tài)氮的測定，加入鹽酸10mL振蕩lmin。
4．2氨的蒸餾
　　采用全自動(dòng)定氮儀按儀器本身程序進(jìn)行測定。儀器條件為：吸收液(1.6)30mL，氫氧化鈉（1．3）15mL，蒸餾時(shí)間5min。
4．3空白（載體）的測定
　　稱取試樣0．3～0．5g，用水洗滌過濾數(shù)次至用硝酸銀溶液檢驗(yàn)無白色沉淀產(chǎn)生。使氯化膽堿全洗去。
   
5．結(jié)果計(jì)算

?。∟1-N2-N0）×9.97

　N1：總氮含量％

　N2：氨態(tài)氮含量％

　N0：空白含量％
　　9．97為氮換算成氯化膽堿的系數(shù)
6．結(jié)果分析
6．l選取五個(gè)不同產(chǎn)地氯化膽堿樣品，分別用HG2941和定氮法測定結(jié)果并進(jìn)行比較（表3），兩種測定結(jié)果無顯著性差異（p＞0．05）。
6．2取同一確定未摻假的氯化膽堿樣品，分別用HG2941和定氮法進(jìn)行五次重復(fù)測定，結(jié)果見表4。兩種測定方法重現(xiàn)性都好。
表3  不同產(chǎn)地氯化膽堿樣品測定結(jié)果％
     
1
2
3
4
5
HG2941
50.35
46.60
48.02
53.35
50.91
定氮法
50.40
46.54
47.97
53.15
50.76
表4  同一樣品不同方法氯化膽堿樣品測定結(jié)果％
1
2
3
4
5
6
平均值
變異系數(shù)
HG2941
50．61
50．62
50．63
50．67
50．53
50．90
50．66
0．25
定氮法
50．64
50．51
50．63
50．64
50．29
50．60
50．55
0．27
　　取摻假和未摻假的氯化膽堿樣品分別用純品氯化膽堿做加入回收，回收率均在97．5％～99．0％之間。
6．3選取一有摻假物的氯化膽堿樣品，進(jìn)行五次重復(fù)測定，檢測結(jié)果見表5。由表中數(shù)據(jù)可以看出，HG2941不能測出摻假氯化膽堿樣品的實(shí)際含量；而定氮法則能準(zhǔn)確測出摻假物的氯化膽堿樣品的實(shí)際含量。
表5摻假物的氯化膽堿測定結(jié)果
1
2
3
4
5
平均值
變異系數(shù)
HG2941
50．48
55．36
49．69
52．35
51．62
51．90
4．22
定氮法
25．24
25．18
25．21
25．22
25．36
25．24
0．28
7．結(jié)論
7．1 HG2941法測定氯化膽堿含量具有重視性好、精度高的優(yōu)點(diǎn)，但不易測出有摻假物質(zhì)樣品的實(shí)際含量；而定氮法從測定結(jié)果看，不但具有HG2941的優(yōu)點(diǎn)而且能準(zhǔn)確、迅速地測出摻假品氯化膽堿的實(shí)際含量。
7．2氯化膽堿摻假物質(zhì)一般為廉價(jià)的化工原料。在檢測過程中，通過對氦態(tài)氮含量的測定可以排除廉價(jià)的化工原料摻假物所含氮的影響，通過對空白載體中氮的測定可以排除摻入有機(jī)物質(zhì)如動(dòng)物羽毛粉等含氮物質(zhì)的影響。
7．3用定氮法檢測氯化膽堿含量與HG2941-1997法相比，可減少空氣污染對操作人員健康的危害，也可排除環(huán)境溫度、濕度的變化對高氯酸非水滴定法的影響。利用全自動(dòng)定氮儀可直接得到氮含量，若已知樣品未摻假，可直接得到氯化膽堿含量。此法操作簡單、快速，做大批量樣品更能顯現(xiàn)其優(yōu)越性。
作者: blbg    時(shí)間: 2008-11-19 14:54
標(biāo)題: 回復(fù) 樓主 wubai 的帖子
如此之相信，收益非淺啊?。?！
作者: xiedahai    時(shí)間: 2008-11-25 11:26
呵呵，魔高一尺道高一丈！很好！非常感謝分享！
作者: 任明武    時(shí)間: 2008-11-25 15:19
好資料,支持一下了............
作者: tianyayizhimao    時(shí)間: 2009-8-4 00:37
支持以下                                   大家 共同努力
作者: yanjp    時(shí)間: 2009-8-4 07:32
支持誠信，支持質(zhì)量
作者: cgh8406    時(shí)間: 2010-6-28 11:43
太感謝樓主了，好資料?。?hr noshade size="2" width="100%" color="#808080"> 作者: airfate    時(shí)間: 2010-6-28 13:47
正在找測定方法呢！謝謝提供



歡迎光臨 畜牧人 (http://www.ffers.com.cn/) Powered by Discuz! X3.5